生产方法
1.由己二酸二乙酯或已二酸二甲酯在金属钠、乙醇或在铅铬氧化物的存在下进行催化还原,或将2,4二炔-1,6-二醇催化还原而制得。例如由乙二酸二乙酯加氢还原。上述反应催化剂为亚铬酸铜,通氢压力为3.79-20.68MPa,反应温度为255℃,所得产品收率为85%-90%。
2.将原料己二酸二乙酯和催化剂亚铬酸铜先加到高压釜中,闭紧后,再通入合 格 氢 气,控 制 压 力 为 3.79～20.68MPa。然后搅拌并加热至255℃进行反应,直到氢被吸收完全: 停止搅拌并冷却至常压过滤,滤出的催化剂用乙醇洗涤数次,将洗涤液并入滤液。加入40%氢氧化钠溶液,加热回流2h,之后,蒸出乙醇,蒸气温度达95℃时停止蒸馏,冷却后,用乙醚充分萃取,依次蒸出乙醚、水和乙醇,*减压 蒸 馏,在533Pa 下 收 集143～144℃馏分,即为成品。
3.制法: 于高压反应釜中,加入己二酸二乙酯
(2)101g(0.52mol),10gCu-CrO催化剂,减压除去空气后,通入氢气,直至氢气压力达到约13.7MPa,搅拌下加热至255℃进行反应,直至氢气不再吸收为止。反应过程中,氢气压力下降,应随时补充氢气并保持相应压力。大约需要6～12。冷却后,减压至常压,倒出反应液。用95%的乙醇冲洗反应釜。加入25mL(40%)的氢氧化钠溶液,回流2h以分解未反应的酯。蒸馏,直至蒸汽温度达到95℃以除去乙醇。剩余物用乙醚进行连续提取法提取①。蒸出乙醚和可能残余的乙醇,*减压蒸馏,收集146～149℃/2.25kPa的馏分,得1,6-己二醇
(1)52g,冷后固化,mp41～42℃,收率88%。注:①连续提取约40h,以保障提取完全。
4..制法: 于高压反应釜中加入己二酸二乙酯
(2)101g(0.52mol),10gCu-CrO催化剂,密闭反应釜,用氢气置换空气后,通入氢气至压力13.7MPa,搅拌下尽可能快地加热至255℃,并保持此温度直至氢气吸收完全。约6～12h。冷却,降压,停止搅拌。打开反应釜,倒出反应液,乙醇洗涤反应釜。过滤除去催化剂。滤液中加入25mL(40%)的氢氧化钠溶液,回流2h以水解未反应的酯。蒸馏,直至蒸汽温度达到95℃以除去乙醇。剩余物加入25mL水,于是取器中用乙醚连续提取(36～48h)。蒸出乙醚和残存的乙醇后,减压蒸馏,收集146～149℃/2.36kPa的馏分,冷后固体,得产物
(1)52g,mp41～42℃,收率88%。
5.制法: 于装有搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器(顶部装氯化钙干燥管)的干燥的反应瓶中,加入四氢铝锂10.5(0.263mol),300mL用金属钠干燥的乙醚,搅拌10min,四氢铝锂不全溶。慢慢滴加由新蒸馏的己二酸二乙酯
(2)50.5g(0.25mol)溶于150mL无水乙醚的溶液,控制滴加速度,使反应液保持回流。反应体系逐渐变粘稠,注意酚4次各加入50mL无水乙醚,以便于搅拌。加完后继续搅拌反应10min。慢慢滴加75mL水,或者加入22g乙酸乙酯以分解四氢铝锂。过滤,无水硫酸镁干燥,旋转蒸出乙醚,得无水粘稠物18.5g,冷后固化,mp41～42℃,为纯的1,6-己二醇
(1)。滤饼溶于20%的硫酸中,乙醚提取6次,或者用乙醚连续提取,蒸出乙醚后,得6g产物,mp41～42℃,共得产物
(1)24.5g,收率91%。
